Nuevas técnicas polarográficas

Polarografía tast:
http://docencia.udea.edu.co/cen/QuimicaAnaliticaII/tpol.html

Consiste en tomar valores de corriente a distintos tiempos, lo constituye la polarografía tast (por sus siglas en aleman) o de corriente muestreada.

Polarografía normal de impulsos:
https://docs.google.com/presentation/d/1eYYqXezVyYma0kiQg-HuFiHOu7qodey9cGibibU5NPc/edit#slide=id.p67

 Las medidas de corriente que se realizan en la polarografía clásica de muestreo de corriente se llevan a cabo sólo durante un periodo muy pequeño de tiempo al final de la vida de cada gota.

Polarografía diferencial de impulsos:
http://ocw.usal.es/ciencias-experimentales/analisis-aplicado-a-la-ingenieria-quimica/contenidos/course_files/Tema_9.pdf

 El potencial base aplicado no se mantiene constante, como en la técnica 
previamente descrita, sino que cambia para cada gota 
  La amplitud del impulso aplicado, respecto al potencial base, se mantiene 
constante (se utilizan valores comprendidos entre 10 y 100 mV)

¿Qué es un polarograma?

Llamamos polarograma a la curva que representa intensidad y potencial trabajando con electrodo de gota de mercurio.
Utiizando un montaje con tres electrodos,  hemos de medir la diferencia de potencial entre el electrodo de trabajo y el de referencia con un voltímetro de alta resistencia interna, teniendo en cuenta que ese circuito apenas circula corriente.
 Los circuitos comparten una parte, por ello y para evitar que se produzca una caída óhmica es preciso colocar el indicador y el electrodo de referencia próximos entre si dado que es en este electrodo al que le corresponde la medida del potencial(AE) mientras que en el electrodo auxiliar ocurre la electrólisis.

V = ∆E + iR

V- voltímetro

AE- diferencia de potencial

iR- caída Óhmica

Suelen utilizarse ácidos fuertes (HCl, H2SO4), sales neutras (sulfatos, nitratos,cloruros, etc), disoluciones tampón, agentes complejantes (cianuro, fluoruro, amoniaco, AEDT, etc.) en concentraciones muy superiores a la del analito para disminuir la resistencia interna de la célula electrolítica y asegurar que la especie electro-activa se acerque al electrodo por difusión.

 Se opera en presencia de una concentración relativamente alta de un electrolito indiferente: electrolito soporte

Ventajas

Gran sobrevoltaje para la formación del Hidrógeno por lo que pueden estudiarse sin interferencia la reducción de muchas sustancias en medio ácido

El comportamiento del electrodo es independiente de su historia ya que se renueva con cada gota

Se alcanzan inmediatamente corrientes medidas reproducibles con cualquier potencial aplicado

http://laquimicaylaciencia.blogspot.com/2011/05/voltamperometria.html#ixzz2Pc0pLvPI